词条 烯烃复分解反应

烯烃复分解反应

烯烃复分解反应英语:Olefin metathesis)涉及金属催化剂存在下烯烃双键的重组,自发现以来便在医药和聚合物工业中有了广泛应用。相对于其他反应,该反应副产物英语By-product及废物排放少,更加环保。

2005年的诺贝尔化学奖颁给了化学家伊夫·肖万、罗伯特·格拉布和理查德·施罗克,以表彰他们在烯烃复分解反应研究和应用方面所做出的卓越贡献。

烯烃复分解反应由含镍、钨、钌和钼的过渡金属卡宾配合物催化,反应中烯烃双键断裂重组生成新的烯烃,通式如右边所示。

烯烃复分解反应相关文献
环烯烃
例子环丙烯环丁烯环戊烯环己烯环庚烯1,3-环己二烯1,4-环己二烯参见烯烃环烷烃环炔烃参考资料^Delsemme,A.H.Thechemistryofcomets.RoyalSociety(London),PhilosophicalTransactions,SeriesA(ISSN0080-4614),vol.325,no.1587,July29,1988,p.509-523.Abstract
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复分解反应
发生条件碱性氧化物加酸Na2O+2HCl→2NaCl+H2OFe2O3+6HCl→2FeCl3+3H2O(盐酸除铁锈)酸加碱也就是中和反应NaOH+HCl→NaCl+H2O酸加盐2HCl+CaCO3→CaCl2+H2O+CO2↑碱加盐2NaOH+CuSO4→Na2SO4+Cu(OH)2盐加盐生成物至少有一种沉淀(除非产生气体)Na2CO3+CaCl2→2NaCl+CaCO3↓无机复分解反应溶液中复分解发生条件:可从设想的生成物而定,如生成物有气体、沉淀、弱电解质、配(络)合物生成时,则复分解反应一般能进行。即有产物脱离体系时,复分解反应一般能进行。离子反应例1:HCl(aq)+KOH(aq)→KCl(aq)+H2O(ℓ)H与OH结合生成弱电解质水,所以反应发生H+OH→H2O(H3O++OH→2H2O)K与Cl留在溶液中,所以说生成了KCl与H2O例2:AgNO3(aq)+HCl(aq)→...
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烯烃复分解反应
概述烯烃复分解反应最初应用在石油工业中,以SHOP法的产物α-烯烃为原料,高温高压下生产高级烯烃。传统的反应催化剂如WCl6-EtOH-EtAlCl2,由金属卤化物与烷化剂反应制取。烯烃复分解反应是个循环反应,过程为:首先金属卡宾配合物与烯烃反应,生成含金属杂环丁烷环系的中间体。该中间体分解,得到一个新的烯烃和新的卡宾配合物。接着后者继续发生反应,又得到原卡宾配合物。常用的催化剂都为卡宾配合物,格拉布催化剂含钌,施罗克催化剂含钼或钨。它们也可催化炔烃复分解反应及相关的聚合反应。反应机理根据伍德沃德-霍夫曼规则,两个烯烃直接发生[2+2]环加成反应是对称禁阻的,活化能很高。20世纪70年代时,Hérison和肖万提出了烯烃复分解反应的环加成机理,该机理是目前最广泛接受的反应机制。其中,首先发生烯烃双键与金属卡宾配合物的[2+2]环加成反应,生成金属杂环丁烷衍生物中间体。然后该中间体经由逆环加...
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二烯烃
外部链接IUPAC金色书对二烯烃的定义[1]
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烯烃
乙烯的结构乙烯的形状根据价层电子对互斥理论,乙烯中每一个双键碳原子的键角都约是120°。这个角度会受连接在双键碳原子上的官能团的交互作用产生的范德瓦耳斯力影响。比如,C-C-C键角在丙烯中为123.9°。烯烃的碳-碳双键键能比单键高,133pm的键长也比单个共价键短。分子的几何形态如同单个共价键,双键也能被描述为原子轨道的重叠。与单键不同的是,单键只包含一个σ键,而碳-碳双键包含了一个σ键和一个π键。每一个双键碳原子利用它本身的三个sp杂化轨道与三个原子形成σ键,那一个未杂化的"2p"轨道,垂直于由三个sp杂化轨道形成的平面,重叠形成π键。顺-2-丁烯反-2-丁烯因为需要很多的能量才能破坏一个π键(对于乙烯是264千焦/摩),所以碳-碳双键间的转动很困难并严重受限。产生的一个结果是取代烯烃存在一个或两个异构体(顺式异构和反式异构)。例如,顺-2-丁烯中的两个甲基取代在双键的同一侧,而反-2...
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黄川应氏宗谱 [12卷]
原书: [出版地不详 : 出版者不详], 民国27[1938]修. 11册 : 插图, 世系表, 人像. 注 : 本谱缺卷5 (11至13世世传). 受姓祖 : (周) 应侯,讳武之. 武王第四子. 太始祖 : (唐) 应德镕,字禹治,行四十三. 由台州怀仁迁婺州永康可投. 黄川始祖(1世) : (元) 应卓,字进钦,行亨一. 德镕公13世孙. 自可投徒黄川. 下有三子: 应璇 ; 应玑 ; 应瑞,字均祥,行宝三. 此谱为瑞公后世系资料. 派祖(3世) : (元明之际) 应立寍,行诜一(数传后失考) ; 应立旺,字子宏,行诜二 ; 应立兴,字子明,行诜一三. 皆为瑞公之子. 立旺公下房祖(5世) : (明) 应富,行洪一七. 立兴公下房祖(5世) : (明) 应允恭,字仲光,行洪十三(敦房,居后宅) ; 应允清,字仲廉,行洪十六(睦房,居前宅) ; 应允忠,自仲时,行洪十四(下房) ; 应允显,字仲佐,行洪十五(下房) ; 应允崇,字仲宣,行洪十七(下房). 允恭公下三子(6世) : 应旭,字世贞,行富一五(松房) ; 应瞱,字世贵,行富四三(竹房,居台州仙居杨府) ; 应晟,字世杰,行富九十(梅房). 允清公下三子(6世) : 应昱,字德明,行富三三(孟房) ; 应昌,字德盛,行富九四(仲房) ; 应昊,行富九六(季房). 松房旭公下支祖(8世) : 应天泽,行贤七(礼房) ; 应天洪,行贤十一(乐房) ; 应天沂,行贤十三(射房) ; 应天渌,行贤十八(御房) ; 应天洧,行贤二三(书房) ; 应天渊,行贤三十三(数房). 季房昊公下支祖(7世) : 应巨,行希廿二(元房) ; 应锦,行希廿四(亨房) ; 应镜,行希三十(利房) ; 应镃,行希三十四(贞房). 行第(1世起) : 亨宝诜俊 洪富希贤 继宗承(聚)绍(会) 钦崇敦信 亮惠微熙 恭让廉敏 玄献文章 道孚彛鼎 懋泰康颐 湻贞振永. 散居地 : 浙江省永康县等地. 书名依据版心题, 及卷端题编目.
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黄川应氏宗谱 [12卷]
原书: [出版地不详 : 出版者不详], 民国27[1938]修. 11册 : 插图, 世系表, 人像. 注 : 本谱缺卷5 (11至13世世传). 受姓祖 : (周) 应侯,讳武之. 武王第四子. 太始祖 : (唐) 应德镕,字禹治,行四十三. 由台州怀仁迁婺州永康可投. 黄川始祖(1世) : (元) 应卓,字进钦,行亨一. 德镕公13世孙. 自可投徒黄川. 下有三子: 应璇 ; 应玑 ; 应瑞,字均祥,行宝三. 此谱为瑞公后世系资料. 派祖(3世) : (元明之际) 应立寍,行诜一(数传后失考) ; 应立旺,字子宏,行诜二 ; 应立兴,字子明,行诜一三. 皆为瑞公之子. 立旺公下房祖(5世) : (明) 应富,行洪一七. 立兴公下房祖(5世) : (明) 应允恭,字仲光,行洪十三(敦房,居后宅) ; 应允清,字仲廉,行洪十六(睦房,居前宅) ; 应允忠,自仲时,行洪十四(下房) ; 应允显,字仲佐,行洪十五(下房) ; 应允崇,字仲宣,行洪十七(下房). 允恭公下三子(6世) : 应旭,字世贞,行富一五(松房) ; 应瞱,字世贵,行富四三(竹房,居台州仙居杨府) ; 应晟,字世杰,行富九十(梅房). 允清公下三子(6世) : 应昱,字德明,行富三三(孟房) ; 应昌,字德盛,行富九四(仲房) ; 应昊,行富九六(季房). 松房旭公下支祖(8世) : 应天泽,行贤七(礼房) ; 应天洪,行贤十一(乐房) ; 应天沂,行贤十三(射房) ; 应天渌,行贤十八(御房) ; 应天洧,行贤二三(书房) ; 应天渊,行贤三十三(数房). 季房昊公下支祖(7世) : 应巨,行希廿二(元房) ; 应锦,行希廿四(亨房) ; 应镜,行希三十(利房) ; 应镃,行希三十四(贞房). 行第(1世起) : 亨宝诜俊 洪富希贤 继宗承(聚)绍(会) 钦崇敦信 亮惠微熙 恭让廉敏 玄献文章 道孚彛鼎 懋泰康颐 湻贞振永. 散居地 : 浙江省永康县等地. 书名依据版心题, 及卷端题编目.
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黄川应氏宗谱 [12卷]
原书: [出版地不详 : 出版者不详], 民国27[1938]修. 11册 : 插图, 世系表, 人像. 注 : 本谱缺卷5 (11至13世世传). 受姓祖 : (周) 应侯,讳武之. 武王第四子. 太始祖 : (唐) 应德镕,字禹治,行四十三. 由台州怀仁迁婺州永康可投. 黄川始祖(1世) : (元) 应卓,字进钦,行亨一. 德镕公13世孙. 自可投徒黄川. 下有三子: 应璇 ; 应玑 ; 应瑞,字均祥,行宝三. 此谱为瑞公后世系资料. 派祖(3世) : (元明之际) 应立寍,行诜一(数传后失考) ; 应立旺,字子宏,行诜二 ; 应立兴,字子明,行诜一三. 皆为瑞公之子. 立旺公下房祖(5世) : (明) 应富,行洪一七. 立兴公下房祖(5世) : (明) 应允恭,字仲光,行洪十三(敦房,居后宅) ; 应允清,字仲廉,行洪十六(睦房,居前宅) ; 应允忠,自仲时,行洪十四(下房) ; 应允显,字仲佐,行洪十五(下房) ; 应允崇,字仲宣,行洪十七(下房). 允恭公下三子(6世) : 应旭,字世贞,行富一五(松房) ; 应瞱,字世贵,行富四三(竹房,居台州仙居杨府) ; 应晟,字世杰,行富九十(梅房). 允清公下三子(6世) : 应昱,字德明,行富三三(孟房) ; 应昌,字德盛,行富九四(仲房) ; 应昊,行富九六(季房). 松房旭公下支祖(8世) : 应天泽,行贤七(礼房) ; 应天洪,行贤十一(乐房) ; 应天沂,行贤十三(射房) ; 应天渌,行贤十八(御房) ; 应天洧,行贤二三(书房) ; 应天渊,行贤三十三(数房). 季房昊公下支祖(7世) : 应巨,行希廿二(元房) ; 应锦,行希廿四(亨房) ; 应镜,行希三十(利房) ; 应镃,行希三十四(贞房). 行第(1世起) : 亨宝诜俊 洪富希贤 继宗承(聚)绍(会) 钦崇敦信 亮惠微熙 恭让廉敏 玄献文章 道孚彛鼎 懋泰康颐 湻贞振永. 散居地 : 浙江省永康县等地. 书名依据版心题, 及卷端题编目.
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黃川應氏宗譜
原书: [出版地不详 : 出版者不详], 民国27[1938]修. 11册 : 插图, 世系表, 人像. 注 : 本谱缺卷5 (11至13世世传). 受姓祖 : (周) 应侯,讳武之. 武王第四子. 太始祖 : (唐) 应德镕,字禹治,行四十三. 由台州怀仁迁婺州永康可投. 黄川始祖(1世) : (元) 应卓,字进钦,行亨一. 德镕公13世孙. 自可投徒黄川. 下有三子: 应璇 ; 应玑 ; 应瑞,字均祥,行宝三. 此谱为瑞公后世系资料. 派祖(3世) : (元明之际) 应立寍,行诜一(数传后失考) ; 应立旺,字子宏,行诜二 ; 应立兴,字子明,行诜一三. 皆为瑞公之子. 立旺公下房祖(5世) : (明) 应富,行洪一七. 立兴公下房祖(5世) : (明) 应允恭,字仲光,行洪十三(敦房,居后宅) ; 应允清,字仲廉,行洪十六(睦房,居前宅) ; 应允忠,自仲时,行洪十四(下房) ; 应允显,字仲佐,行洪十五(下房) ; 应允崇,字仲宣,行洪十七(下房). 允恭公下三子(6世) : 应旭,字世贞,行富一五(松房) ; 应瞱,字世贵,行富四三(竹房,居台州仙居杨府) ; 应晟,字世杰,行富九十(梅房). 允清公下三子(6世) : 应昱,字德明,行富三三(孟房) ; 应昌,字德盛,行富九四(仲房) ; 应昊,行富九六(季房). 松房旭公下支祖(8世) : 应天泽,行贤七(礼房) ; 应天洪,行贤十一(乐房) ; 应天沂,行贤十三(射房) ; 应天渌,行贤十八(御房) ; 应天洧,行贤二三(书房) ; 应天渊,行贤三十三(数房). 季房昊公下支祖(7世) : 应巨,行希廿二(元房) ; 应锦,行希廿四(亨房) ; 应镜,行希三十(利房) ; 应镃,行希三十四(贞房). 行第(1世起) : 亨宝诜俊 洪富希贤 继宗承(聚)绍(会) 钦崇敦信 亮惠微熙 恭让廉敏 玄献文章 道孚彛鼎 懋泰康颐 湻贞振永. 散居地 : 浙江省永康县等地. 书名依据版心题, 及卷端题编目.
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