族谱网 头条 人物百科

亚硝基化合物

2020-10-16
出处:族谱网
作者:阿族小谱
浏览:357
转发:0
评论:0
亚硝作为配体直线和弯曲的金属亚硝一氧化氮可以作为复合物的配体。所产生的配合物被称为金属亚硝,并且可以结合到金属原子在两个极端的模式:为NO与NO。它一般认为NO坐标线性,在M−N−O角度为180°,而NO形成弯曲的几何形状,具有大约120℃的M−N−O角度。然而许多研究的结果表明,NO配位体的离子的描述不与金属-NO几何形状相关。有机亚硝基化合物亚硝基化合物可由硝基化合物的还原或羟胺衍生物的氧化得到,如制备2-甲基-2-亚硝基丙烷((CH3)3CNO,t-BuNO)时,采用的路线为:(CH3)3CNO呈蓝色,溶液中与其无色的二聚体存在平衡。Fischer-Hepp重排反应中,以亚硝胺作原料合成相应的对亚硝基苯胺类化合物。Barton反应中,亚硝酸酯光解生成δ-亚硝基醇。亚硝化与亚硝基化根据物理化学环境,亚硝酸盐可进入两种反应。亚硝基化是增加一个亚硝酰离子NO到一个金属(例如铁)或硫醇,形成...

亚硝作为配体

亚硝基化合物

  直线和弯曲的金属亚硝

一氧化氮可以作为复合物的配体。所产生的配合物被称为金属亚硝,并且可以结合到金属原子在两个极端的模式:为NO 与NO 。它一般认为NO 坐标线性,在M−N−O角度为180°,而NO 形成弯曲的几何形状,具有大约120℃的M−N−O角度。然而许多研究的结果表明,NO配位体的离子的描述不与金属-NO几何形状相关。

有机亚硝基化合物

亚硝基化合物可由硝基化合物的还原或羟胺衍生物的氧化得到,如制备2-甲基-2-亚硝基丙烷((CH 3 ) 3 CNO, t -BuNO)时,采用的路线为:

(CH 3 ) 3 CNO呈蓝色,溶液中与其无色的二聚体存在平衡。

Fischer-Hepp重排反应中,以亚硝胺作原料合成相应的对亚硝基苯胺类化合物。

Barton反应中,亚硝酸酯光解生成δ-亚硝基醇。

亚硝化与亚硝基化

根据物理化学环境,亚硝酸盐可进入两种反应。

亚硝基化是增加一个亚硝酰离子NO 到一个金属(例如铁)或硫醇,形成亚硝基铁 Fe-NO(例如,亚硝基血红素)或亚硝基硫醇。

亚硝化是增加一个亚硝离子NO 到胺-NH 2 形成亚硝胺。这种转换发生在酸性的pH下,尤其是在胃中,如下面示出的方程式,苯基亚硝胺的形成:

许多伯烷基亚硝基化合物,如CH 3 N(H)NO,相对于水解为醇倾向于不稳定。那些从仲胺衍生的则更加坚固。正是这些亚硝胺是在啮齿动物致癌。

食物

亚硝基化合物

  亚硝基亚铁血红素(亚硝基亚铁, Fe-NO)。

亚硝基化合物

  环境中氮循环的流向示意图。相关的细菌是循环中的关键因素,生产出不同种类的含氮化合物供更高等的生物体进行同化作用。

氮循环 ( 英语: Nitrogen cycle )是描述自然界中氮单质和含氮化合物之间相互转换过程的生态系统的物质循环。

在食物和在胃肠道,亚硝化和亚硝基化不会对消费者健康产生同样的后果。

在腌熏肉:肉通过腌熏化处理会含有亚硝酸盐,以及pH在5左右,其中几乎所有的亚硝酸盐以NO 2 (99%)形式存在。腌熏肉也加入抗坏血酸钠(或异抗坏血酸或维生素C)。抗坏血酸抑制胺的亚硝化成亚硝胺,因为抗坏血酸与NO 2 反应生成NO。抗坏血酸和pH值5有利于血红素铁亚硝基化,形成亚硝基血红素,它包含于肌红蛋白内时呈现为红色,当它烹煮时被释放呈现为粉红色。它使腌熏肉呈现“培根味”:因此亚硝基血红素被认为对肉类行业和消费者有好处。

在蔬菜中:硝酸盐在蔬菜中本来已经存在,植物吸收利用的氮素是无机态的硝酸态氮素(NO3-)和铵态氮(NH4+)。尿素、动物皮粉、豆饼等氮肥经过细菌分解成硝酸态氮和铵态氮后被作物吸收利用。硝酸盐本身并无毒性,但进入人体后,它一部分会在口腔内由唾液中的微生物转变成亚硝酸盐,另外一部分会被胃肠中的微生物还原成亚硝酸盐。亚硝酸盐可在人体内与其他食品、次级胺(Secondary amines)等反应,可形成致癌性很强的化学物质亚硝基化合物。

在胃中:分泌氯化氢使胃呈酸性环境(pH值为2)和摄入亚硝酸盐(与食物或唾液)导致胺的亚硝化,能产生亚硝胺(潜在致癌物)。如果胺浓度低,亚硝化反应低(例如,低蛋白饮食,无发酵食品)或者高浓度维他命C(例如,量高的水果饮食)。然后形成亚硝基硫醇,它在pH2是稳定的。

在大肠:中性pH值不利于亚硝化。甚至加入2级胺或亚硝酸盐后,形成的粪便没有亚硝胺。中性pH值有利于从亚硝基硫醇释放NO ,和铁的亚硝基化。从红色肉类喂养志愿者大便中发现亚硝基化合物,基本上是non-N-nitroso ATNC (Apparent Total Nitroso Compounds), 例如,亚硝基硫醇和亚硝基铁(如亚硝基血红素)。

参见

亚硝胺,常见的致癌物质,通式为R 2 N-NO

亚硝基苯

参考资料

^ A. Calder, A. R. Forrester, and S. P. Hepburn 2-Methyl-2-nitrosopropane and Its Dimer Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.803; Vol. 52, p.77.Link


免责声明:以上内容版权归原作者所有,如有侵犯您的原创版权请告知,我们将尽快删除相关内容。感谢每一位辛勤著写的作者,感谢每一位的分享。

——— 没有了 ———
编辑:阿族小谱
发表评论
写好了,提交
{{item.label}}
{{commentTotal}}条评论
{{item.userName}}
发布时间:{{item.time}}
{{item.content}}
回复
举报
点击加载更多
打赏作者
“感谢您的打赏,我会更努力的创作”
— 请选择您要打赏的金额 —
{{item.label}}
{{item.label}}
打赏成功!
“感谢您的打赏,我会更努力的创作”
返回

更多文章

更多精彩文章
打赏
私信

推荐阅读

· 硝基化合物
自然中的形态氯霉素是天然产物中为数不多的硝基化合物之一。一些天然产物可以通过氨基氧化来形成硝基化合物。2-硝基苯酚是蜱的一种集合信息素。目前已知的脂肪族硝基化合物仅有两种:真菌和植物(木蓝)中发现的3-硝基丙酸,以及白蚁中发现的化合物硝基十五烯。许多依赖黄素的酶都能够氧化脂肪族硝基化合物成为毒性更低的醛和酮。硝基烃氧化酶和3-硝基丙酸氧化酶可以仅对脂肪族硝基化合物进行氧化,其他的酶如葡萄糖氧化酶则无该选择性。制备有机合成中有多种制备硝基化合物的方法:脂肪族硝基化合物硝基甲烷、硝基乙烷和硝基丙烷在工业中可以通过丙烷和硝酸进行气相反应制备。硝基甲烷在实验室中可通过氯乙酸钠和亚硝酸钠反应制备,反应副产碳酸氢钠和氯化钠。芳香族硝基化合物经典的亲电取代反应中,硝酸和硫酸产生硝酰离子并与芳香化合物发生硝化反应。另一种方法可使用卤代酚为起始原料,称为Zincke硝化反应。反应硝基化合物可参与多种有机反应...
· 化合物
化合物的基本特性化合物有以下的基本特性:化合物中的元素有一定的比例关系(定比定律):像水中的氢和氧的原子数比恒为2:1。化合物有一定的性质:化合物的性质可能和组成的元素不同,像由可助燃的氧和可燃烧的氢组成的水,既不会燃烧也不会助燃。有机化合物与无机化合物化合物主要分为有机化合物和无机化合物:有机化合物大多数含有碳和氢等元素,且二元素形成碳氢键,如甲烷(CH4)、葡萄糖(C6H12O6)等。无机化合物是所有不含碳的化合物及少数含碳的简单化合物(碳元素、碳硅化物、碳的氧化物、碳酸及碳酸盐、氰气及其衍生物),无机化合物组成元素的种类很多,已知的无机化合物约有四十万种,如硫酸铅(PbSO4)、二氧化碳(CO2)等。分子化合物与离子化合物化合物主要也可分为分子化合物和离子化合物,两者的物理性质有较大的差异:分子化合物是由分子形成的化合物,分子内各原子以共价键相连接,分子之间存在分子间作用力。大部分分...
· 三硝基甲苯
沿革由J·维尔勃兰德(JosephWilbrand)于1863年发明。毒性有些军事试验基地被TNT所污染。军火所产生的污水会污染地面水和地下水。水被TNT和黑索金所污染后会呈粉红色,这些污染物被称为“粉红水”,清理程序十分困难和昂贵。人长期暴露于三硝基甲苯会增加患贫血症和肝功能不正常的机会。注射了或吸入三硝基甲苯的动物亦发现会影响血液和肝脏、脾脏发大和其他有关免疫系统的坏影响。亦有证据证明了TNT对男性的生殖功能有不良影响,而TNT也被列为一种可致癌物。进食TNT会使尿液变黑。能引起亚急性中毒、慢性中毒。例如引起白内障、中毒性肝炎,还损坏造血系统。合成可由甲苯经硝化制得。一次硝化法不经济,已经被淘汰。目前多采用三段硝化法。一段硝化中甲苯被硝化成一硝基甲苯(MNT),二段硝化中MNT被硝化成二硝基甲苯(DNT)。DNT也是重要的炸药。一、二段硝化只需浓度50%左右的硝酸溶液与硫酸混合作硝化剂...
· 叠氮化合物
叠氮根离子叠氮根离子为直线型结构,属D∞h点群,价电子数为16,和NCN离子、CNO离子、NCO离子,CO2分子是等电子体。叠氮根离子的化学性质类似于卤离子,例如白色的AgN3和Pb(N3)2难溶于水。作为配体能和金属离子形成一系列配合物,如Na2[Sn(N3)6]、Cu(N3)2(NH3)2等。无机叠氮化物绝大多数叠氮化物进行爆炸分解,但也可通过热化学、光化学或放电法使其缓慢分解。爆炸分解的结果是产生相应的单质,分解热即相当于该化合物的标准生成焓。有些分解产生氮化物:叠氮化氢的热分解若在1000C及低压条件下进行,产物收集在用液氮冷却的表面上,则反应为:碱金属叠氮并不爆炸,只是缓慢分解:重金属叠氮化物的分解是由于叠氮根离子的激发,结果一个电子跃迁到导带,产生叠氮基。基态的叠氮基解离成基态的N和N2是选律禁阻的,解离成激发态的N和N2虽是选律允许的,但需要259kJ/mol的能量,因此在常...
· 离子化合物
溶解性离子化合物通常易溶于极性溶剂,例如水、醇、丙酮等,不易溶于非极性溶剂如乙醚和汽油。参见共价化合物离子晶体^NorrisR.,RyanL.,Acaster,D.CambridgeInternationalASandALevelChemistry,pp50.ISBN978-0-521-12661-8^R.M.Barrer.TheViscosityofPureLiquids.II.PolymerisedIonicMelts.Trans.FaradaySoc.1943,39:59–67.doi:10.1039/tf9433900059.

关于我们

关注族谱网 微信公众号,每日及时查看相关推荐,订阅互动等。

APP下载

下载族谱APP 微信公众号,每日及时查看
扫一扫添加客服微信