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鎓内盐

2020-10-16
出处:族谱网
作者:阿族小谱
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类型最常见的鎓内盐是磷鎓内盐。维蒂希反应中即是用磷鎓内盐与羰基化合物反应制得烯烃。通常磷上的正电荷被三个取代的苯基所稳定,而碳则与两个烷基相连。根据磷鎓内盐的稳定性不同,大概可将其分为两类:稳定的一类只与醛反应,而不稳定的一类则与醛和酮都反应。约翰逊–科里–柴可夫斯基反应中,硫鎓内盐被用于合成环氧化合物。含氮的亚甲胺鎓内盐具有以下结构:其中R1,R2是吸电子基。这类鎓内盐可用N-取代的吖丙啶开环或α-氨基酸与醛缩合制得。稳定碳烯具有以下结构:具有R3P-NR结构的叠氮膦被用于施陶丁格反应中。一般认为Tebbe试剂具有部分钛鎓内盐的性质。反应除了维蒂希反应之外,很多鎓内盐还是1,3-偶极体,可以进行1,3-偶极环加成反应。如亚甲胺鎓内盐与富勒烯进行普拉托反应。某些磷叶立德也可以进行[3,3]-σ迁移反应:研究表明,维蒂希试剂在SN2反应中是亲核试剂:消除反应发生于加成反应后。

类型

最常见的鎓内盐是磷鎓内盐。维蒂希反应中即是用磷鎓内盐与羰基化合物反应制得烯烃。通常磷上的正电荷被三个取代的苯基所稳定,而碳则与两个烷基相连。根据磷鎓内盐的稳定性不同,大概可将其分为两类:稳定的一类只与醛反应,而不稳定的一类则与醛和酮都反应。

约翰逊–科里–柴可夫斯基反应中,硫鎓内盐被用于合成环氧化合物。

含氮的亚甲胺鎓内盐具有以下结构:

其中R1,R2是吸电子基。这类鎓内盐可用N-取代的吖丙啶开环或α-氨基酸与醛缩合制得。稳定碳烯具有以下结构:

具有R3P-NR结构的叠氮膦被用于施陶丁格反应中。

一般认为Tebbe试剂具有部分钛鎓内盐的性质。

反应

除了维蒂希反应之外,很多鎓内盐还是1,3-偶极体,可以进行1,3-偶极环加成反应。如亚甲胺鎓内盐与富勒烯进行普拉托反应。

某些磷叶立德也可以进行[3,3]-σ迁移反应:

研究表明,维蒂希试剂在SN2反应中是亲核试剂:

消除反应发生于加成反应后。


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