历官

天宝初，以门荫再迁渭南县尉。

任御史中丞、充京畿采访使王鉷的判官。

迁监察御史

殿中侍御史

河西节度使哥舒翰表为行军司马，

累迁员外郎中。

安史之乱，唐玄宗入四川，任裴冕为御史中丞兼太子左庶子，天下兵马副元帅。

至德元年（756年）七月十二日，五次劝进，唐肃宗即位，迁中书侍郎、同中书门下平章事。

因卖官鬻爵，大卖僧尼道士度牒，至德二载二月，肃宗至凤翔后，罢冕知政事，迁尚书右仆射。

十二月，唐朝收复两京，裴冕封冀国公，食实封五百户。

乾元元年（758年）六月初一日，为御史大夫、成都尹，持节充剑南节度副大使、本道观察使。

宝应元年（762年），唐代宗即位，充护山陵使。依附李辅国，举荐辅国亲昵术士中书舍人刘烜充山陵使判官。九月，刘烜坐法，裴冕坐贬施州刺史。数月，移澧州刺史.

广德二年（764年）二月，复征为尚书左仆射兼御史大夫，充东都、河南、江南、淮南转运使。

永泰元年（765年）三月初一日，左仆射裴冕、右仆射郭英乂、太子少傅裴遵庆、检校太子少保白志贞、太子詹事臧希让、左散骑常侍畅璀、检校刑部尚书王昂、高升、检校工部尚书崔涣、吏部侍郎李季卿、王延昌、礼部侍郎贾至、泾王傅吴令瑶等十三人，并为集贤院待诏。

大历四年（769年）十一月，门下侍郎、同中书门下平章事、卫国公杜鸿渐去世，宰相元载推举左仆射、冀国公裴冕代杜鸿渐同中书门下平章事，充东都留守、河南淮南淮西山南东道副元帅。裴冕大喜过望，手舞足蹈，拜倒在地，元载前去扶起，代他谢恩。拜相未盈月而卒，时大历四年十二月。代宗追悼，辍朝三日，赠太尉，赙制五百匹、粟五百石。

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