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热力学第三定律

热力学第三定律是热力学的四条基本定律之一,其表述的是热力学系统的熵在温度趋近于绝对零度时趋于定值。而对于完整晶体,这个定值为零。由于这一定律由瓦尔特·能斯特归纳得出后进行表述,因而又常被称为能斯特定理能斯特假定。1923年,吉尔伯特·路易斯和梅尔·兰德尔英语Merle Randall对此一定律重新提出另一种表述。

随着统计力学的发展,这一定律正如其他热力学定律一样得到了各方面解释,而不再只是由实验结果归纳而出的经验定律。

这一定律虽然有适用条件的限制,其应用范围不如热力学第一、第二定律广泛,但仍对很多学门有重要意义——特别是在物理化学领域。

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观察一个内部热力学平衡的封闭系统。由于系统处于平衡,其内部不会进行不可逆过程,因而全系统的熵的增加为零
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热力学第三定律
定律的引出和表述瓦尔特·能斯特定律的数学表述观察一个内部热力学平衡的封闭系统。由于系统处于平衡,其内部不会进行不可逆过程,因而全系统的熵的增加为零。绝对零度是不可达到的当温度趋近绝对零度时,只有熵不是常值时,才能通过有限的过程达到,否则是不可能的由热力学第三定律我们可以知道,无论通过多么理想化的过程,都不可能通过有限次数的操作将任意一个热力学系统的温度降到绝对零度。热容量蒸汽压潜热³He和⁴He的熔化曲线在有限压强下都会延伸趋近绝对零度。在熔化曲线上各点表述的条件下,系统会处于固液相平衡。而热力学第三定律要求在温度为绝对零度时(如果能达到),系统的熵(无论物质处于何种物态)为定值。由此,可以推出在绝对零度时(如果能达到),系统熔化的潜热是零。另外,在这一结论基础上,通过克劳修斯-克拉佩龙方程可以得到,熔化曲线在绝对零度点的切线斜率为零。热膨胀系数热膨胀系数定义为αα-->V=1Vm(∂∂-...
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