制备

三溴化磷可通过单质磷与溴化合制备，以PBr 3 自身作溶剂（白磷可溶于其中）：

磷要过量，否则会生成五溴化磷。

反应及有机合成应用

三溴化磷与水反应，生成溴化氢和亚磷酸，反应激烈时会发生爆炸：

三溴化磷和三氯化磷、三氟化磷类似，都可作为路易斯酸或路易斯碱。一方面，它可与三溴化硼生成1:1加合物Br 3 B-PBr 3 ；另一方面，它也可作为亲电试剂与胺反应。

PBr 3 最常用作转化醇为溴代烃，分子中的三个溴原子都可溴化：

机理涉及S N 2亲核取代反应，如下图所示：

由于机理的缘故，该反应只对一级和二级醇起作用，而且反应后α碳发生构型翻转。

类似地，三溴化磷也可与羧酸反应生成酰溴：

三溴化磷也可用作羧酸α氢溴化反应中的催化剂，制取Hell-Volhard-Zelinsky反应反应物酰溴的前体 以及合成药物等。

三溴化磷是强还原剂，与氧气的反应比三氯化磷更加激烈，最终爆炸性生成P 2 O 5和Br 2。

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