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二氧化硫

2020-10-16
出处:族谱网
作者:阿族小谱
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制备二氧化硫可通过燃烧硫获得:也可以通过燃烧硫化氢和有机硫化合物来获得:焙烧硫化物矿物,例如黄铁矿、闪锌矿(硫化锌)和朱砂(硫化汞),也会释放出SO2:二氧化硫是制备硅酸钙水泥的副产物之一:在这个过程中,把CaSO4、焦炭与沙子共热:热的硫酸与铜屑反应,也会产生二氧化硫。结构SO2是一个V型的分子,其对称点群为C2v。硫原子的氧化态为+4,形式电荷为0,被5个电子对包围着,因此可以描述为超价分子。从分子轨道理论的观点来看,可以认为这些价电子大部分都参与形成S-O键。SO2中的S-O键长(143.1pm)要比一氧化硫中的S-O键长(148.1pm)短,而O3中的O-O键长(127.8pm)则比氧气O2中的O-O键长(120.7pm)长。SO2的平均键能(548kJmol)要大于SO的平均键能(524kJmol),而O3的平均键能(297kJmol)则小于O2的平均键能(490kJmol)。这...

制备

二氧化硫可通过燃烧硫获得:

也可以通过燃烧硫化氢和有机硫化合物来获得:

焙烧硫化物矿物,例如黄铁矿、闪锌矿(硫化锌)和朱砂(硫化汞),也会释放出SO 2 :

二氧化硫是制备硅酸钙水泥的副产物之一:在这个过程中,把CaSO 4、焦炭与沙子共热:

热的硫酸与铜屑反应,也会产生二氧化硫。

结构

SO 2 是一个V型的分子,其对称点群为C 2v 。硫原子的氧化态为+4,形式电荷为0,被5个电子对包围着,因此可以描述为超价分子。从分子轨道理论的观点来看,可以认为这些价电子大部分都参与形成S-O键。

SO 2 中的S-O键长(143.1 pm)要比一氧化硫中的S-O键长(148.1 pm)短,而O 3 中的O-O键长(127.8 pm)则比氧气O 2 中的O-O键长(120.7 pm)长。SO 2 的平均键能(548 kJ mol )要大于SO的平均键能(524 kJ mol ),而O 3 的平均键能(297 kJ mol )则小于O 2 的平均键能(490 kJ mol )。这些证据使化学家得出结论:二氧化硫中的S-O键的键级至少为2,与臭氧中的O-O键不同,臭氧中的O-O键的键级为1.5 。

化学性质

酸性氧化物

SO 2 是酸性氧化物,具有酸性氧化物的通性。可以与水作用得到二氧化硫水溶液,即“亚硫酸”(中强酸),但真正的亚硫酸分子从未在溶液中观测到。

与碱反应形成亚硫酸盐和亚硫酸氢盐。以与氢氧化钠的反应为例,产物是Na 2 SO 3还是NaHSO 3,取决于二者的用量关系。

这也是二氧化硫能使澄清石灰水变浑浊的原因:

与碱性氧化物反应生成盐。

氧化还原反应

SO 2 中的硫元素的化合价为+4价,为中间价态,既可升高,也可下降。所以SO 2 既有氧化性,又有还原性,但以还原性为主。

SO 2 的还原性较强,可被多种氧化剂(如O 2、Cl 2、Br 2、HNO 3、KMnO 4等)氧化。

SO 2 也有一定的氧化性,如:

工业上可以用此反应制造高纯度硫磺。

用途

防腐剂

由于二氧化硫的抗菌性质,它有时用作干果、腌渍蔬菜、与经加工处理的肉制品(如及汉堡肉)等不同种类的食物中。用来保持水果的外表,或防止食物腐烂。二氧化硫的存在,可以使水果有一种特殊的化学味道、及保持新鲜的外观。

酿酒

二氧化硫是酿酒时非常有用的化合物,它的E编码为E220。 它甚至在所谓的“无硫的”酒中也存在,浓度可达每升10毫克。 它作为抗生素和抗氧化剂,防止酒遭到细菌的损坏和氧化。它也帮助把挥发性酸度保持在想要的程度。 酒的标签上之所以有“含有亚硫酸盐”等字句,就是因为二氧化硫。根据美国和欧盟的法律,如果酒的SO 2 浓度低于10ppm,则不需要标示“含有亚硫酸盐”。酒中允许的SO 2 浓度的上限在美国为350ppm,而在欧盟,红酒为160ppm,白酒为210ppm。如果SO 2 的浓度很低,那么便很难探测到,但当浓度大于50ppm时,用鼻子就能闻出SO 2 的气味,用舌头也能品尝出来。

SO 2 还是酿酒厂卫生的很重要的要素。酿酒厂和设备必须保持十分清洁,且因为漂白剂不能用于酿酒厂中,SO 2 、水和柠檬酸的混合物通常用来清洁水管、水槽和其它设备,以保持清洁和没有细菌。

还原性漂白剂

二氧化硫还是一个很好的还原剂。在水的存在下,二氧化硫可以使物质褪色。特别地,它是纸张和衣物的有用的漂白剂。这个漂白作用通常不能持续很久。空气中的氧气把被还原的染料重新氧化,使颜色恢复。

可以下列化学方程式表示:  H 2 SO 3 + 染料 → H 2 SO 4 + (染料 - O )

因为空气提供氧气给予染料,染料被马上氧化,显示原来的颜色,这就是漂白作用通常不能持续很久的原因。

可以下列化学方程式表示: 2 (染料 - O ) + O 2 → 2染料

中学实验室中用碱性品红溶液检测二氧化硫的存在。二氧化硫可以使品红试液褪色,从而说明二氧化硫使有机物漂白的性质;而褪色后的溶液经过加热,又恢复为红色,从而说明了二氧化硫漂白的原理是与有机物生成了“加合物”,而此类加合物不稳定,加热时便分解,又放出二氧化硫。一个相关的化学鉴定方法称为希夫法(Schiff法) ,是用亚硫酸氢钠与品红或副品红发生加成,再用二氧化硫脱色。如果得到的溶液(希夫试剂)与待检试液作用生成粉红色或紫色,则可以证明待检试液中醛类的存在。目前该反应的机理一般认为是下图所示的机理:

二氧化硫

硫酸的前体

二氧化硫还用来制备硫酸,首先转化成三氧化硫,然后再转化成发烟硫酸,最后转化成硫酸。这个过程中的二氧化硫是含硫矿物与氧气反应产生的。把二氧化硫转化成硫酸的过程,称为接触法。

制冷剂

由于二氧化硫容易液化,且汽化热很大,因此适合作为制冷剂。在氟利昂的发展之前,二氧化硫就曾经用作家用冰箱的制冷剂。

试剂和溶剂

液态二氧化硫是万用的惰性溶剂,广泛用于溶解强氧化性盐。它会发生自偶电离生成SO 和SO 3 。

它有时也用作有机合成中磺酰基的来源,把芳基重氮盐用二氧化硫处理,便可获得对应的芳基磺酰氯。

脱氯

在城市的污水处理中,二氧化硫用来处理排放前的氯化污水。二氧化硫与氯气反应,氯气被还原,生成Cl 。

排放

二氧化硫

 夏威夷的一座火山喷出二氧化硫,在夜晚发光

根据美国国家环保局 ,下面的表格列出了美国每年排放的二氧化硫,单位为英吨:

主要由于美国环境保护机构的酸雨计划,美国在1983年和2002年期间的二氧化硫排放量减少了33%。这是由于烟气脱硫,一种可以让SO 2 不从发电厂排放出去的技术。特别地,氧化钙与二氧化硫反应,生成亚硫酸钙:

然后CaSO 3 再被空气氧化成CaSO 4 (石膏)。大部分在欧洲出售的石膏都是来自烟气脱硫。

到2006年为止,中国是世界上二氧化硫排放量最大的国家,2005年的排放量估计为25.49百万吨。自从2000年以来,排放量增加了27%,差不多与美国在1980年的排放量相等 。

2003年,一座伊拉克的硫厂发生了灾难,大量二氧化硫被排放到大气中。

溶解度与温度的关系

以上的值是分压为101.3 kPa的SO 2 在水中的溶解度。根据亨利定律,气体在液体中的溶解度取决于气体的分压。

这里的溶解度是指在“纯水”中的溶解度,也就是说,水中所含的SO 2 与气相中的二氧化硫平衡。这个“纯水”是酸性的。SO 2 在中性(或碱性)水中的溶解度一般要更大,因为SO 2 将转化为亚硫酸氢根和一些亚硫酸根离子。

对健康的威胁

二氧化硫具有酸性,可与空气中的其他物质反应,生成微小的亚硫酸盐和硫酸盐颗粒。当这些颗粒被吸入时,它们将聚集于肺部,是呼吸系统症状和疾病、呼吸困难,以及过早死亡的一个原因 。如果与水混合,再与皮肤接触,便有可能发生冻伤。与眼睛接触时,会造成红肿和疼痛 。

参考文献

 


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