锡
主要特征
物理特性
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马来西亚皇家雪兰莪制作的锡制烛台
锡是一种可延展的、柔软的、高度结晶状的、银白色的金属。当锡棒被弯曲时,由于锡晶体是孪晶,可以听到被称之为锡鸣的爆裂声。
锡在温度达到3.72K以下时成为超导体。 事实上,锡是最早被研究的超导体之一;超导体的特性之一——迈斯纳效应,就是首先在锡晶体上发现的。
同素异形体
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左为银色的β锡,右为灰色的α锡
在常压下锡有2种同素异形体。以 灰锡 (α锡)、 白锡 (β锡)的状态存在。
在室温,是常见的银白色金属 白锡 ,富有延展性。白锡的晶体为正方晶结构,呈金属性,比重较灰锡重。当温度回降到低于13.2℃的话,它会慢慢变为粉末状的 灰锡 。灰锡的晶体结构是与钻石、硅和锗类似的钻石型晶体结构。灰锡因为其原子间形成了共价结构,电子不能自由转移,故而没有任何金属性。灰锡是暗灰色的粉状物,除了一些非常特殊的半导体应用,日常用途不大。 在低温下,白锡转化为灰锡的现象常被称为 锡疫 ( 英语 : tin pest ) 。 这个现象最早由亚里士多德发现,称锡疫。未染上“锡疫”的锡板,一旦和有“锡疫”的锡板接触,也会产生灰色的斑点而逐渐“腐烂”掉。这个过程的转化温度会因存在杂质如铝和锌而降低。在锡中加入锑或铋可以防止锡的退化,促进锡的延展性。 这是由于铋原子中有多余的电子可供锡的结晶点阵,使锡的晶体结构稳定化,完全消除“锡疫”的可能性。
锡的另外两种合金γ锡和σ锡,只存在于温度高于161℃ (322℉)和压力大于几个GPa的环境中。
化学性质
锡受水的锈蚀的影响很小,但易被酸和碱腐蚀。锡可以被高度的抛光,可被用作其他金属的保护层。 锡表面会形成保护性的氧化层以防止进一步的氧化。白锡和其他的锡合金表面都会形成这样的保护层。 当氧气存在于溶液中时,锡会变成一种催化剂,加速化学腐蚀。
在空气中加热后锡可以形成SnO 2 。SnO 2 是弱酸性的。与熔融碱反应可以形成锡酸盐。它可以直接与氯和氧反应。在稀酸中它可以取代氢离子。
由于处于金属和非金属中间,同时具有两者的特性。
作为金属,可氧化至二价锡和较稳定的四价锡。
作为非金属,锡可和碳,氧等非金属组成分子。尤其是碳,可和锡形成很多有机锡化合物,应用很广泛。
同位素
锡有9种稳定的同位素,是所有化学元素中稳定同位素最多的。此外锡还有28种不稳定同位素。
用途
锡很容易与铁结合,它被用来做铅、锌和钢的防腐层。涂锡的钢罐多用于贮藏食物,这是金属锡的一个重要市场。
其它用途:
锡是一些重要合金如青铜、巴氏合金等的组成部分。
氯化锡在印刷术中被用作一种还原剂和媒染剂。锡盐喷在玻璃上可以形成导电的涂层。这些涂层被用在防冻玻璃上。
一般玻璃板是将熔化的玻璃浇在锡板上形成的,来保证玻璃面的平坦和光滑。
焊锡含锡用来连接管道和电子线路,此外锡还被用在多种化学反应中。
锡纸常用来包装食物或药品。
可镀于铜和铁上,镀锡的铁片称为马口铁;可防锈、制作罐头容器。
有机锡可作为有机化合物的合成的试剂,作用包括还原官能团、造成自由基及令有机份子重新排列。
在3.75K的低温下,锡晶体可成为超导体,也是最早被发现的超导体之一,超导体的一个特别特征迈斯纳效应便是首先在锡晶体中被发现。由于铌-锡-混合物(Nb 3 Sn)拥有较高的临界温度(18K)和较高的临界磁场(25特斯拉),它常被用来制作商用超导电磁铁的导线,一个数千克重的超导电磁铁可以产生一个数吨重的普通电磁铁所产生之磁场。
全球年锡用量约为30万吨,其中约35%用作焊锡,30%用为锡片和30%用为化学原料或颜色。由于越来越多的锡-铅-焊锡被无铅焊锡(含95%以上的锡)代替,全球的锡用量每年约提高10%。2003年在伦敦金属交易所,锡的价格为每吨五千美元左右,2004年的价格达每吨八千到一万美元。2003年世界上最大的十个用锡国家(或地区)为中国、美国、日本、德国、其它欧洲国家总计、韩国、其它亚洲国家总计、英国和法国。
自1992年起,美国立法禁止包装产品中使用铅、汞、镉及六价铬这四种有毒金属。全球著名的红酒封套生产商拉蒙丁(RAMONDIN)公司便开始使用锡作为以上有毒金属的替代品,此种锡封套是当今红酒封套制造业中的领先技术且无法被轻易复制,因此成为保护红酒品牌及产品的一种有效途径。
历史
锡是人类知道最早的金属之一,从古代开始它就是青铜的组成部分之一。早在前36世纪锡就被用来硬化铜。约从前7世纪开始人类认识到纯的锡。于战国时期就开始用来作武器的主要材料,无锡即以此命名,相传无锡于战国时期盛产锡,到了锡矿用尽之时,人们就以无锡来命名这地方,作为天下没有战争的寄望。
今天有时锡这个词也被用在没有锡或只有很少锡的物体上。比如许多“锡纸”实际上是铝纸。大多数锡罐实际上是钢罐,上面涂有一层非常薄的锡。
来源
全世界约有35个国家产锡。几乎每个洲都有重要的产锡国。
在地壳中锡比较稀少,只占地壳的百万分之二,今天的锡矿的产量可能还可以维持约35年。80%锡矿是沉积岩,至少半数的锡来自东南亚(从中国中部经泰国到印度尼西亚)。
最重要得锡矿石是锡石(SnO 2 ),锡矿中的原矿石含约5%的锡,首先矿石要被粉碎和用不同的方式提纯,提纯后的锡矿含75%的锡。在精炼炉中锡从其矿物中由碳还原出来。精炼炉中的温度稍低于锡的熔点,而杂质的熔点比这个温度要高,因此还原的锡可以从炉中流出。少量锡来自它的硫化物如圆柱锡石、硫银锡矿和硫锡铅矿等。越来越多的锡是回收来的。
中国的锡产量占全世界的30%,其它东南亚国家一起占30%,南美洲占20%。
生理作用
金属锡即使大量也是无毒的,简单的锡化合物和锡盐的毒性相当低,但一些有机锡化物的毒性非常高。尤其锡的三烃基化合物被用作船的漆来杀死附在船身上的微生物和贝壳。这些化合物可以摧毁含硫的蛋白质。
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