1,2-重排反应所谓1,2-重排反应，是指化合物中一个原子上的取代基转移到另一个原子上。1,2-重排通常发生在相邻两个原子上，但重排到更远的原子上也是有可能的。例如，Wagner-Meerwein重排反应：以及贝克曼重排：周环反应周环反应是指这样一类反应，其过渡态中存在着环状结构，同时在这一结构中存在着协同进行的多重碳碳键的断裂与生成。例如,氢转移反应氢转移反应和克莱森重排反应：烯烃复分解反应根据伍德沃德-霍夫曼规则，两个烯烃直接发生[2+2]环加成反应是对称禁阻的，活化能很高。20世纪70年代时，Hérison和肖万提出了烯烃复分解反应的环加成机理，该机理是目前最广泛接受的反应机制。其中，首先发生烯烃双键与金属卡宾配合物的[2+2]环加成反应，生成金属杂环丁烷衍生物中间体。然后该中间体经由逆环加成反应，既可得到反应物，也可得到新的烯烃和卡宾配合物。新的金属卡宾再与另一个烯烃发生类似的反应...

参见Fries重排反应Fischer-Hepp重排反应Bamberger重排反应联苯胺重排反应Hofmann-Martius重排反应化学反应列表

反应机理加热或光照下，氮卤键发生均裂，产生的氮自由基发生分子内1,5-或1,6-氢迁移，生成相应的碳自由基，然后和卤素自由基偶联。形成的卤代胺中间体进一步发生分子内亲核取代反应，然后在碱的作用下，得到环胺产物。反应实质是氮自由基进行的分子内氢迁移反应，由于形成的N–H键键能比一般的烷烃C–H键能大，因此在能量上比较有利。1,5-氢迁移经过六元环过渡态，张力小，空间位阻上也比较有利，因此1,5-氢迁移得到的吡咯烷类衍生物是反应主要产物。一个类似的反应是Barton反应，后者是烷氧自由基发生的分子内氢迁移反应。历史1880年代德国化学家A.W.Hofmann在确定六氢吡啶结构的过程中，发现1-溴-2-丙基六氢吡啶与热硫酸作用，可以产生八氢中氮茚。1909年，K.Löffler和C.Freytag将这一转化推广到从一般的二级胺合成吡咯环类化合物。参见Barton反应化学反应列表

参考资料^Lossen,W.Ann.1872,161,347.^Lossen,W.Ann.1874,175,271&313.^Yale,H.L.Chem.Rev.1943,33,209.(Review)^Bauer,L.;Exner,O.Angew.Chem.Int.Ed.Engl.1974,13,376.(Review)^Shiori,T.Comp.Org.Syn.1991,6,821-825.(Review)^Hauser,C.R.;Renfrow,Jr.,W.B.OrganicSyntheses,Coll.Vol.2,p.67(1943);Vol.19,p.15(1939).(Article)参见Curtius重排反应霍夫曼重排反应Schmidt反应

反应机理虽然Cope重排实际采用的是一个协同环化反应，但仍然可以假设该反应经过了一个和双自由基能量和结构相同的过渡态。因为Cope过渡态是不带电的，所以这个替代解释是可靠的，并且保留了轨域对称的概念。这同样也解释了为什么Cope重排需要很高的能量。如图所示，因为轨道重叠的几何要求，Cope重排必须要是同侧的。下图中展示的是一个椅式构型，但是Cope重排同样可以经过一个船式构型，例如在环己二烯中。范例在有机合成中，Cope重排反应的应用很广泛。如下图所示，一个环丁烷通过Cope反应扩张成一个1,5-环辛二烯。在这个例子中，反应必须经过一个船式过渡态才能够形成两个cis-双键，因为如果存在trans双键的话，环张力会过大。这个反应简单加热即可进行，因为重排后可以释放环丁烷里的巨大环张力。Cope重排常常能够产生一些很复杂的环转变，例如下例中，一个桥环转化成了一个二并环。这也是Cope重排的重要...