定义

普通的相变（称一级相变）中的两相平衡时，两物态（例如气态和液态）的化学势相等，但两物态的偏摩尔体积和偏摩尔熵发生突变：

同时还有焓值H 1 ≠H 2 ；热容C p,1 ≠C p,2 。故在一级相变时有焓变，熵变，自由能的变化。而发生二级相变时，既没有焓变，也没有熵变。但物质的比热容C，热膨胀系数α和压缩系数κ会发生改变：

埃伦费斯特把这种相变称为 二级相变 。

实例

液氦的λ相变

氦-4的正常沸点是4.2K，减压下沸点下降。但当其沸点降至 2.17 K (−270.98°C) 时，沸腾突然停止。测定其物理性质，压缩系数，热膨胀系数和比热容发生突变，但没有焓变和体积的变化。

超导金属

某些金属具有一转变温度T c ，低于此温度时电阻突然消失。T c 与磁场有关，无加外磁场时这种转变没有热效应，是二级相变。

磁性转变点

铁磁性物质加热到某一温度时，磁畴被破坏，转变为顺磁性物质。这一磁性转变点称为居里点，此温度称为居里温度，此转变是二级相变。

合金的有序-无序相变

有序的合金晶胞中的原子代表不同的原子，而无序则代表混合原子。例如β-黄铜为体心立方晶胞，铜原子位于晶胞体心，锌原子位于晶胞角顶。温度升高至某一数值T Φ 时，这种规则的排列完全被破坏，两种原子出现在体心或角顶的概率一样，合金变为无序，此转变也属于二级相变。

参考资料

傅献彩等. 物理化学（上） 第五版. 高等教育出版社. 2005年7月: 326–330.

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