氯化汞
性质
氯化汞为正交晶系,容易升华,具有明显的共价特性。固态含直线型Cl-Hg-Cl分子,以片状排列。通常认为每个汞原子与六个氯原子配位,两个短的Hg-Cl距离为2.38Å,与其他四个则相距3.38Å。
氯化汞可溶于水,溶解度随温度升高而增大。对其水溶液进行电导、冰点降低、光谱等一系列实验表明,大多数氯化汞以未离解的HgCl 2 存在,只有少量发生离解:
并且也存在少量的HgCl 3 和极少量的Hg 、[HgCl 4 ] 离子。水解反应为:
于存在Cl 的溶液中溶解,生成四面体型[HgCl 4 ] 配离子。
制备
氯化汞的制备方法有: 1、汞或氯化亚汞与氯气反应:
2、盐酸与硝酸亚汞溶液混合:
3、加热固态硫酸汞和氯化钠的混合物。产物HgCl 2 升华后冷凝为细小的菱方晶体。
反应
氯化汞于碱性溶液中水解,反应为:
碱不足时生成氯氧化物。
与氨反应,根据条件不同,可以有不同的产物:
应用
氯化汞主要用作催化剂,催化乙炔转化为氯乙烯,而后者是制取聚氯乙烯的前体:
上述反应已被1,2-二氯乙烷高温裂解的反应所取代。
氯化汞也被用作电池中的去极剂、医药中的防腐杀菌剂、染色的媒染剂、木材的防腐剂、照相乳剂的增强剂及有机合成和分析化学中的试剂, 但由于毒性而使其应用受到限制。
化学试剂
氯化汞在化学中的应用有:
制取金属汞齐。例如制取铝汞齐时,将铝浸入氯化汞溶液中,铝的表面便逐渐生成薄层的单质汞,与铝结合为汞齐。汞齐的生成祛除了表面氧化膜对铝的保护,使铝“活化”并发生许多反应。如,铝汞齐能溶解于水并放出氢气;可与卤代烃发生Barbier反应;可作为还原剂参与有机合成,等等。相应烷基铝化合物类似格氏试剂,具亲核性。
氯化汞可脱去羰基的缩硫醛/酮保护基,同时发生极性翻转。
制取甘汞、四碘合汞酸钾等汞化合物。
参考资料
本条目出自已经处于公有领域的: Chisholm, Hugh (编).大英百科全书第十一版. 剑桥大学出版社. 1911年.
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