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乙酸酐

2020-10-16
出处:族谱网
作者:阿族小谱
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生产乙酸酐可由乙酸甲酯的孟山都法羰基化制得,常以铑和锂的碘化物作催化剂:该反应中,乙酸甲酯先被转化为碘甲烷和一个乙酸盐。然后碘甲烷的羰基化得到乙酰碘,和乙酸盐或乙酸反应生成产物。由于乙酸酐在水中不稳定,该反应需在无水环境中进行。相比之下,孟山都乙酸合成法虽然也涉及含铑催化剂催化羰基化碘甲烷,但起码有部分反应是在水溶液中的。1922年,随着由乙酸酐合成的醋酸纤维需求量大大增加,瓦克(WackerChemie)发明了一种新的制取乙酸酐的方法,即以乙烯酮和乙酸反应来制取。该反应中的乙烯酮可由乙酸高温失水获得。乙酸酐价格很便宜,在实验室中通常不需制取,直接购买使用。用途Ac2O主要用来乙酰化纤维素制取醋酸纤维,应用在胶片和其他领域中。一般醇类和胺类可被乙酰化。例如乙酸酐与乙醇的反应为:通常以碱,如吡啶作为催化剂。具有路易斯酸性的钪盐也可作为催化剂。阿司匹林(乙酰水杨酸),是用乙酸酐对水杨酸乙酰化来...

生产

乙酸酐可由乙酸甲酯的孟山都法羰基化制得,常以铑和锂的碘化物作催化剂:

该反应中,乙酸甲酯先被转化为碘甲烷和一个乙酸盐。然后碘甲烷的羰基化得到乙酰碘,和乙酸盐或乙酸反应生成产物。由于乙酸酐在水中不稳定,该反应需在无水环境中进行。相比之下,孟山都乙酸合成法虽然也涉及含铑催化剂催化羰基化碘甲烷,但起码有部分反应是在水溶液中的。

1922年,随着由乙酸酐合成的醋酸纤维需求量大大增加,瓦克(Wacker Chemie)发明了一种新的制取乙酸酐的方法,即以乙烯酮和乙酸反应来制取。该反应中的乙烯酮可由乙酸高温失水获得。

乙酸酐价格很便宜,在实验室中通常不需制取,直接购买使用。

用途

Ac2O主要用来乙酰化纤维素制取醋酸纤维,应用在胶片和其他领域中。

一般醇类和胺类可被乙酰化。 例如乙酸酐与乙醇的反应为:

通常以碱,如吡啶作为催化剂。具有路易斯酸性的钪盐也可作为催化剂。

阿司匹林(乙酰水杨酸),是用乙酸酐对水杨酸乙酰化来制取的。乙酸酐与吗啡反应可用于合成海洛因,因此它被美国司法部缉毒署列为第二类易制毒化学品。

水解

乙酸酐在水中的溶解度大约是2.6%(以质量)。但是和其他酸酐一样,其水溶液不稳定,容易发生水解反应生成乙酸:

安全

乙酸酐具有刺激性而且可燃。由于它可与水反应,灭火时常选用二氧化碳或醇泡沫。乙酸酐蒸汽对人有害。

参考资料

^Zoeller, J. R.; Agreda, V. H.; Cook, S. L.; Lafferty, N. L.; Polichnowski, S. W.; Pond, D. M. "Eastman Chemical Company Acetic Anhydride Process" Catalysis Today (1992), volume 13, pp.73-91. doi:10.1016/0920-5861(92)80188-S

^Science is Fun…. Chemical of the Week. [2006-03-25]. 

^Macor, J.; Sampognaro, A. J.; Verhoest, P. R.; Mack, R. A. "(R)-(+)-2-Hydroxy-1,2,2-Triphenylethyl Acetate" Organic Syntheses, Collected Volume 10, p.464 (2004).syn/pdfs/V77P0045.pdf

^British Petroleum(PDF). Acetic Anhydride: Frequently Asked Questions (PDF). [2006-05-03]. (原始内容(PDF)存档于2007-10-11). 

^Celanese(PDF). Acetic Anhydride: Material Safety Data Sheet (PDF). [2006-05-03]. (原始内容(PDF)存档于2007-09-27). 

^Data Sheets. International Occupational Safety and Health Information Centre. [2006-04-13]. 

^NIOSH. Pocket Guide to Chemical Hazards. [2006-04-13]. 

参见

酸酐


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