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标准摩尔熵

2020-10-16
出处:族谱网
作者:阿族小谱
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计算热力学第三定律表明,纯物质在绝对零度零度下形成的完整晶体的熵为0,据此可以算出物质的绝对熵。假想纯固体从0K(绝对零度)开始加热到TK,绝対零度熵为S0=0,则TK时物质的绝对熵ST与各温度下的摩尔定压热容(日语:定圧モル熱容量)CP有以下关系:也就是说,从0K加热到298.15K(25℃)而其间不发生相变的固体,标准摩尔熵S°可由下式求出:但如果存在同质异像间的相变,还需要加上相变的熵变ΔΔ-->Str=ΔΔ-->HtrTtr{\displaystyle\DeltaS_{tr}={\frac{\DeltaH_{tr}}{T_{tr}}}}。0K至298.15K之间存在相变,例如发生熔化的情况下,需要加上熔化熵ΔΔ-->Sfus=ΔΔ-->HfusTfus{\displaystyle\DeltaS_{fus}={\frac{\DeltaH_{fus}}{T_{fus}}}}:而熔化后还...

计算

热力学第三定律表明,纯物质在绝对零度零度下形成的完整晶体的熵为0,据此可以算出物质的绝对熵。

假想纯固体从0 K(绝对零度)开始加热到T K,绝対零度熵为S0 = 0,则T K时物质的绝对熵ST与各温度下的摩尔定压热容(日语:定圧モル熱容量)CP有以下关系:

也就是说,从0 K加热到298.15 K(25℃)而其间不发生相变的固体,标准摩尔熵S°可由下式求出:

但如果存在同质异像间的相变,还需要加上相变的熵变 Δ Δ --> S t r = Δ Δ --> H t r T t r {\displaystyle \Delta S_{tr}={\frac {\Delta H_{tr}}{T_{tr}}}} 。

0 K至298.15 K之间存在相变,例如发生熔化的情况下,需要加上熔化熵 Δ Δ --> S f u s = Δ Δ --> H f u s T f u s {\displaystyle \Delta S_{fus}={\frac {\Delta H_{fus}}{T_{fus}}}} :

而熔化后还发生汽化的情况下,除熔化熵外,还需要加上汽化熵 Δ Δ --> S v a p = Δ Δ --> H v a p T v a p {\displaystyle \Delta S_{vap}={\frac {\Delta H_{vap}}{T_{vap}}}} :

常见物质的标准摩尔熵

对于水溶液中的阴阳离子,由于通常是将阳离子和阴离子作为整体进行测定的,所以单独的离子的标准摩尔熵是以氢离子的标准摩尔熵为0,在无限稀释状态的假想的1 mol kg的理想溶液计算的。

参见

标准摩尔生成焓


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