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二氧化氮

2020-10-16
出处:族谱网
作者:阿族小谱
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制备工业上用空气中的氧气氧化一氧化氮制取二氧化氮:在实验室中,可以通过金属硝酸盐的热分解反应制备少量的二氧化氮:也可以通过五氧化二氮的热分解来制备NO2。五氧化二氮可以通过硝酸脱水得到。生成的气体冷凝以除去硝酸,再通过五氧化二磷干燥,便得到较纯净的二氧化氮。铜与浓硝酸也可以生成二氧化氮:硝酸照光也会产生。结构二氧化氮是含有大π键结构的典型分子。大π键含有三个电子,其中两个进入成键π轨道,一个进入非键π轨道。NO2是一个顺磁性弯曲型的分子,对称点群为C2v。ONO键角为134.3°(可通过Walsh图来解释),N-O键长119.7pm。二氧化氮分子含有一个未成对电子,因此它的很多反应类似于自由基。比如,它很容易发生二聚,且在有机合成中用作硝化剂,可以从饱和烃中夺取氢(见下面的反应),也可以与不饱和烃或芳香烃发生加成反应。反应主要反应150°C时二氧化氮分解放出氧气。该反应是一个吸热反应(ΔH...

制备

工业上用空气中的氧气氧化一氧化氮制取二氧化氮:

在实验室中,可以通过金属硝酸盐的热分解反应制备少量的二氧化氮:

也可以通过五氧化二氮的热分解来制备NO 2 。五氧化二氮可以通过硝酸脱水得到。

生成的气体冷凝以除去硝酸,再通过五氧化二磷干燥,便得到较纯净的二氧化氮。

铜与浓硝酸也可以生成二氧化氮:

硝酸照光也会产生。

结构

二氧化氮是含有大π键结构的典型分子。大π键含有三个电子,其中两个进入成键π轨道,一个进入非键π轨道。NO 2 是一个顺磁性弯曲型的分子,对称点群为C 2v 。ONO键角为134.3°(可通过Walsh图来解释),N-O键长119.7pm。

二氧化氮分子含有一个未成对电子,因此它的很多反应类似于自由基。比如,它很容易发生二聚,且在有机合成中用作硝化剂,可以从饱和烃中夺取氢(见下面的反应),也可以与不饱和烃或芳香烃发生加成反应。

反应

主要反应

150 °C时二氧化氮分解放出氧气。该反应是一个吸热反应(ΔH = 114 kJ/mol)。

二氧化氮中的N-O键键能较低,故它是一个很好的氧化剂。特定条件下可以将氯化氢、一氧化碳等还原剂氧化。有时与烃混合后,会使烃类发生爆炸性燃烧。

与水反应歧化生成硝酸。该反应是工业上用氨制硝酸(奥斯特瓦尔德制硝酸法)的反应之一。

溶于氢氧化钠溶液歧化生成亚硝酸钠与硝酸钠,该反应是除去实验中二氧化氮尾气的常用反应。

与一氧化氮溶于氢氧化钠溶液归中生成亚硝酸钠

光照或加热时,硝酸可以分解出二氧化氮,这就造成了大多数硝酸样品所特有的黄色:

NO 2 与金属氧化物反应生成无水金属硝酸盐:

烷基和金属碘化物也可以通过类似的反应生成相应的硝酸酯和硝酸盐:

聚合反应

二氧化氮

  图中显示不同温度下相同的N 2 O 4 -NO 2 混合物的颜色,左瓶温度高于右瓶。

NO 2 (红棕色顺磁性气体)很容易聚合。通常情况下与其二聚体形式——四氧化二氮(无色抗磁性气体)混合存在,构成一种平衡态混合物。

NO 2 到N 2 O 4 是个放热反应,因此顺磁性的NO 2 单体在高温时稳定。在低温下,二氧化氮(NO 2 )气体转化为无色的四氧化二氮(N 2 O 4 )气体;在高温下,由N 2 O 4 转变回NO 2 。无色抗磁性的N 2 O 4 可以通过在–11.2°C的熔点熔化它的固体而得到。 固态时(凝固点以下),混合物几乎全部为四氧化二氮,二氧化氮占0.1%不到。温度高于140 °C时,则全部解离。

污染及毒性

二氧化氮是一种影响空气质量的重要污染物。虽然吸入二氧化氮会导致中毒反应,但由于二氧化氮过于刺激反而使得中毒事故较容易避免。例如,发烟硝酸就经常被NO 2 污染。在吸入少量但潜在致命的剂量的二氧化氮后,中毒症状(肺水肿)会在几小时后显现。低浓度(4ppm)的二氧化氮会使鼻子麻痹,从而可能导致过量吸收。长期暴露在NO 2 浓度为40到100毫克/立方米的环境中会导致不利的健康影响。

空气中的二氧化氮可由大多数燃烧过程生成。在高温下,氮气与氧气结合而产生二氧化氮:

最重要的NO 2 排放源是内燃发动机, 火力发电厂,以及制浆厂。大气核试验也是二氧化氮的一个来源。这也是核爆时蘑菇云略带红色的缘故。 这些过程都需要吸入大量的空气来帮助燃烧,从而将氮气引入到高温的燃烧反应中,最终产生了氮氧化物。因此,控制氮氧化物要求精细的控制为助燃而吸入的空气量。

二氧化氮对大气化学(比如对流层臭氧的形成)有影响。一项最近由加州大学圣地亚哥分校的研究者发表的结果显示空气中NO 2 的浓度与婴儿猝死症有一定联系。

参见

硝基、亚硝基

氮氧化物(NO x ):氧化亚氮(N 2 O)、一氧化氮(NO)、四氧化二氮(N 2 O 4 )

亚硝酸盐(NO 2 )、硝酸盐(NO 3 )

硝酸酯(R-ONO 2 )、亚硝酸酯(R-ONO)

硝鎓离子(NO 2 )、亚硝鎓离子(NO )

伯克兰-艾迪电弧法(en:Birkeland-Eyde process)


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