量子数
有多少个量子数?
“要多少个量子数才能描述任何已知系统?”这道问题并没有一致的答案,尽管要解决每一个系统都必需要对系统进行全面分析。任何系统的动力学都由一量子哈密顿算符,H,所描述。系统中有一量子数对应能量,即哈密顿算符的特征值。对每一个算符O而言,还有一个量子数可与哈密顿算符交换(即满足OH = HO这条关系式)。这些是一个系统中所能有的所有量子数。注意定义量子数的算符O应互相独立。很多时候,能有好几种选择一组互相独立算符的方法。故此,在不同的条件下,可使用不同的量子数组来描述同一个系统。
原子内的单个电子
最被广为研究的量子数组是用于一原子的单个电子:不只是因为它在化学中有用(它是周期表、化合价及其他一系列特性的基本概念),还因为它是一个可解的真实问题,故广为教科书所采用。
在非相对论性量子力学中,这个系统的哈密顿算符由电子的动能及势能(由电子及原子核间的库仑力所产生)。动能可被分成,有环绕原子核的电子角动量,J的一份,及余下的一份。由于势能是球状对称的关系,其完整的哈密顿算符能与J交换。而J本身能与角动量的任一分量(按惯例使用Jz)交换。由于这是本题中唯一的一组可交换算符,所以会有三个量子数。
依惯例,它们被称为:
主量子数(n=1,2,3,4 …)代表除掉J以后H的特征值。这个数因此会视电子与原子核间的距离(即半径坐标r)而定。平均距离会随着n增大,因此不同量子数的量子态会被说成属于不同的电子层。
角量子数(l=0,1 … n-1)(又称方位角量子数或轨道量子数)通过关系式L2=ℏ ℏ -->2l(l+1){\displaystyle L^{2}=\hbar ^{2}l(l+1)}来代表轨道角动量。在化学中,这个量子数是非常重要的,因为它表明了一轨道的形状,并对化学键及键角有重大形响。有些时候,不同角量子数的轨域有不同代号,l=0的轨域叫s轨域,l=1的叫p轨域,l=2的叫d轨域,而l=3的则叫f轨域。
磁量子数(ml= -l,-l+1 … 0 … l-1,l)代表特征值,Lz=mlℏ ℏ -->{\displaystyle L_{z}=m_{l}\hbar }。这是轨道角动量沿某指定轴的投影。
从光谱学中所得的结果指出一个轨道最多可容纳两个电子。然而两个电子绝不能拥有完全相同的量子态(泡利不相容原理),故也绝不能拥有同一组量子数。所以为此特别提出一个假设来解决这问题,就是设存在一个有两个可能值的第四个量子数。这假设以后能被相对论性量子力学所解释。
自旋量子数(ms= -1/2 或 +1/2)代表电子的固有角动量。这是自旋s=1/2沿某指定轴的射影。
作为摘要,一电子的量子态视下列各量子数而定:
例:用于描述氟(F)原子最外层电子(即价电子,位于原子轨道2p)的各量子数值为:n=2,l=1,ml=1或0或-1,ms=-1/2或1/2。
注意分子轨道需要使用完全不同的量子数组,因为其哈密顿算符及对称跟上述相当不同。
适用于自旋-轨道相互作用的量子数
当考虑到自旋-轨道作用时,l、m及s就再不能与哈密顿算符交换,因而它们的值会随时间改变。故应该使用另一组量子数。这组包括了
总角动量量子数(j=1/2,3/2 … n-1/2)通过关系式J2=ℏ ℏ -->2j(j+1){\displaystyle J^{2}=\hbar ^{2}j(j+1)}代表着总角动量。
总角动量沿某指定轴的投影(mj=-j,-j+1 … j-1,j),此数与m类似,且满足关系式mj=ml+ms{\displaystyle m_{j}=m_{l}+m_{s}}。
宇称。它是经反射所得的特征值,当态之l为偶数时其值为正(即+1),奇数时其值为负(即-1)。前者亦被称为偶宇称,后者则为奇宇称。
例:考虑以下八个态,定义它们的量子数:
(1) l = 1,ml = 1,ms = +1/2
(2) l = 1,ml = 1,ms = -1/2
(3) l = 1,ml = 0,ms = +1/2
(4) l = 1,ml = 0,ms = -1/2
(5) l = 1,ml = -1,ms = +1/2
(6) l = 1,ml = -1,ms = -1/2
(7) l = 0,ml = 0,ms = +1/2
(8) l = 0,ml = 0,ms = -1/2
系统的量子态能被这八个态的线性组合所描述。但由于自旋-轨道作用的关系,如欲使用八个由哈密顿算符的特征矢量(即每一个代表一个态且不会因时间而跟其他态混合)所组成的态来描述同一个系统,应考虑以下这八个态:
(1) j = 3/2, mj = 3/2,奇宇称 (从上态(1)得)
(2) j = 3/2, mj = 1/2,奇宇称 (从上态(2)及(3)得)
(3) j = 3/2, mj = -1/2,奇宇称 (从上态(4)及(5)得)
(4) j = 3/2, mj = -3/2,奇宇称 (从上态(6)得)
(5) j = 1/2, mj = 1/2,奇宇称 (从上态(2)及(3)得)
(6) j = 1/2, mj = -1/2,奇宇称 (从上态(4)及(5)得)
(7) j = 1/2, mj = 1/2,偶宇称 (从上态(7)得)
(8) j = 1/2, mj = -1/2,偶宇称 (从上态(8)得)
基本粒子
基本粒子包含不少量子数,一般来说它们都是粒子本身的。但需要明白的是,基本粒子是粒子物理学上标准模型的量子态,所以这些粒子量子数间的关系跟模型的哈密顿算符一样,就像玻尔原子量子数及其哈密顿算符的关系那样。亦即是说,每一个量子数代表问题的一个对称性。这在场论中有着更大的用处,被用于识别时空及内对称。
一般跟时空对称有关系的量子数有自旋(跟旋转对称有关)、宇称、C-宇称、T-宇称(跟时空上的庞加莱对称有关系)。一般的内对称有轻子数、重子数及电荷数。条目味有这些量子数的更详细列表。
值得一提的是较次要但常被混淆的一点。大部分守恒量子数都是可相加的。故此,在一基本粒子反应中,反应前后的量子数总和应相等。然而,某些量子数(一般被称为宇称)是可相乘的;即它们的积是守恒的。所以可相乘的量子数都属于一种对称(像守恒那样),而在这种对称中使用两次对称变换式跟没用过是一样的。它们都属于一个叫Z2的抽象群。
参考文献暨外部链接
基本原理
Dirac, Paul A.M.Principles of quantum mechanics. Oxford University Press. 1982. ISBN 0-19-852011-5.
原子物理
量子数与电子排布(英文)
氢原子的量子数(英文)
粒子物理
Griffiths, David J. Introduction to Quantum Mechanics (2nd ed.). Prentice Hall. 2004. ISBN 0-13-805326-X.
Halzen, Francis and Martin, Alan D. QUARKS AND LEPTONS: An Introductory Course in Modern Particle Physics. John Wiley & Sons. 1984. ISBN 0-471-88741-2.
粒子数据小组(英文)
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