甲烷
历史
1776年11月,意大利物理学家亚历山德罗·沃尔根据本杰明·富兰克林关于“可燃空气”的论文,在瑞士的马焦雷湖中发现了甲烷 。沃尔在沼泽中收集冒出来的的甲烷,直到1778年成功分离出纯的甲烷气体 ,他还利用电火花装置成功点燃甲烷气体确定了甲烷的可燃性 。
分子性质
甲烷是一种四面体分子,并且有四个等价的碳氢键。其分子结构是由碳跟氢的价轨道重叠所形成的分子轨道构成,最低能量的分子轨道为的2s轨道上的碳与同相组合的轨道上的四个氢原子的重叠的结果,而能量稍微高一点的由三个分子轨道重叠的结果,即氢原子的一个s轨道电子和三个碳原子的p轨道电子重叠形成一个σ轨道,更精确的说法是,发生杂化而形成了sp 3 杂化轨道。这种化合方式与实际观测到的甲烷光谱吻合。
常温常压下的甲烷是一种无色无味的气体 。家用天然气的特殊味道,是为了安全而添加的人工气味,通常是使用甲硫醇或乙硫醇。在一大气压力的环境中,甲烷的沸点是−161 °C 。甲烷是一种十分容易闪燃甚至会爆炸的气体,只要空气中甲烷含量在4.4-17%的范围内就很容易起火或爆炸。
目前已知有九种不同的固态甲烷晶体结构 。若在常压下将甲烷降至甲烷的冰点会形成甲烷一( 英语: methane I )的晶体结构,这种晶体结构属于立方晶系,空间群为Fm 3 m。由于氢原子的位置在甲烷一晶格中是不固定的,即甲烷分子可以自由转动。因此,它是一个 可塑性晶体 ( 英语 : Plastic_crystal ) 。
甲烷是天然气的主要成分,约占了87%,液化的甲烷不会燃烧,除非在高压的环境中(通常是4~5大气压力)。
可能对健康造成的影响
甲烷并非毒气;然而,其具有高度的易燃性,和空气混合时也可能造成爆炸。甲烷和氧化剂、卤素或部分含卤素之化合物接触会有极为猛烈的反应。甲烷同时也是一种 窒息气体 ( 英语 : Asphyxiant gas ) ,在密闭空间内可能会取代氧气。若氧气被甲烷取代后含量低于19.5%时可能导致窒息。当有建筑物位于垃圾掩埋场附近时,甲烷可能会渗透入建筑物内部,让建物内的居民暴露在高含量的甲烷之中。某些建筑物在地下室设有特别的回复系统,会主动捕捉甲烷,并将之排出至建筑物外。
来源
甲烷是天然气的最主要成分,是很重要的燃料;同时也是温室气体:其全球变暖潜能为21(即它的暖化能力比二氧化碳高二十一倍)。主要来源有:
有机废物的分解
天然源头(如沼泽):23%
从化石燃料中提取:20%
动物(如牛)的消化过程:17%
稻田之中的细菌:12%
生物物质缺氧加热或燃烧
牛只打嗝
制取
实验室常用醋酸钠与碱石灰共热制取甲烷:
化学反应
甲烷主要化学反应是:燃烧、 蒸气转化 ( 英语 : Steam_reforming ) 合成气、以及卤化反应。在一般情况下,甲烷的反应是很难控制。甲烷可以氧化成甲醇,但一般来说要完成这个化学反应时十分困难的,因为在一般情况下甲烷的氧化反应产物通常是二氧化碳与水,即使氧气不足也很难产生甲醇。但是若在酵素的协助下就能轻易地完成此氧化反应,例如 甲烷单加氧酶 ( 英语 : Methane monooxygenase ) ,但产量无法达到工业生产的规模 。
反应性
由于甲烷中碳原子与氢原子间的化学键为较稳定的σ键,化学性质比较稳定,因此甲烷能参与的反应较其他有机物少。
燃烧
甲烷的燃烧热约为 55.5 MJ/kg 。甲烷的燃烧是一个多步反应。下面的反应式是过程的一部分,与所述净结果是: CH 4 + 2 O 2 → CO 2 + 2 H 2 O ( ΔH = −891kJ/mol)
CH 4 + M → CH 3 + H + M
CH 4 + O 2 → CH 3 + HO 2
CH 4 + HO 2 → CH 3 + 2 OH
CH 4 + OH → CH 3 + H 2 O
O 2 + H → O + OH
CH 4 + O → CH 3 + OH
CH 3 + O 2 → CH 2 O + OH
CH 2 O + O → CHO + OH
CH 2 O + OH → CHO + H 2 O
CH 2 O + H → CHO + H 2
CHO + O → CO + OH
CHO + OH → CO + H 2 O
CHO + H → CO + H 2
H 2 + O → H + OH
H 2 + OH → H + H 2 O
CO + OH → CO 2 + H
H + OH + M → H 2 O + M
H + H + M → H 2 + M
H + O 2 + M → HO 2 + M
加热分解
在隔绝空气的条件下加热到将近1000℃,就开始分解;加热时间较长,到1500℃左右,分解接近完全。
与卤素的化学反应
当甲烷与氯在黑暗中混合时,两者不会产生化学反应,如果把混合物加热或以紫外光照射,以下反应(取代反应)会发生:
反应的产物含有此四种氯化甲烷,由上至下四种产物名称分别为:一氯甲烷,二氯甲烷,三氯甲烷,四氯甲烷(四氯化碳),四者的比例视甲烷与氯的比例。 甲烷可与溴产生类似反应。甲烷与氟的反应十分猛烈,如果先用稀有气体稀释两者才在特定的仪器内进行反应,也可得出类似反应。甲烷与碘不会直接产生反应,可以用溴化碘等代替进行碘化。
参见
甲基,由甲烷衍生出的官能团
产甲烷作用
可燃冰
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