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钯催化偶联反应

2020-10-16
出处:族谱网
作者:阿族小谱
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例子反应通常遵循以下化学计量:变化基于X-R(通常为芳基溴)和M-R"的身份。通常,反应产生盐或盐样产物(卤化锌,卤化锡,卤化硅)例如:Heck反应:烯烃与芳卤偶联Suzuki反应:芳卤与烷

例子

反应通常遵循以下化学计量:

变化基于X-R(通常为芳基溴)和M-R"的身份。 通常,反应产生盐或盐样产物(卤化锌,卤化锡,卤化硅)

例如:

Heck反应:烯烃与芳卤偶联

Suzuki反应:芳卤与烷基硼酸偶联

Stille反应:卤代烃与有机锡偶联

Hiyama偶联反应:卤代烃与有机硅偶联

Sonogashira偶联反应:芳卤与炔烃偶联,碘化亚铜作共催化剂

Negishi偶联反应:卤代烃与有机锌偶联

Buchwald-Hartwig胺化反应:芳卤与胺偶联

催化剂

常用的钯催化剂有:

乙酸钯

四(三苯基膦)钯

二氯双(三苯基膦)钯

(1,1"-双(二苯基膦)二茂铁)二氯化钯

工作条件

未优化的反应一般用10-15 mol%的钯催化,优化的反应可仅用0.1 mol%或更少的催化剂。有些新颖配体和手性催化剂也有报道,但大多仍未商业化,故实际用途不多。带有膦配体的钯对氧气敏感,而且易脱落,所以不少人研究用其他类型的配体替代膦,如利用Arduengo类型的碳烯配合物。

随着这些反应用途的拓展,对反应后除钯的研究也逐渐增多。传统的方法是用柱色谱分离,不过Smopex等除金属剂 及QuadruPure 和ISOLUTE 一类的树脂也有较好的效果。

参见

偶联反应

转移金属化


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