简介

分子轨道理论认为，分子轨道由原子轨道线性组合得到，分布在整个分子之中。分子轨道仅仅是一个薛定谔轨道，包含数个（通常只有两个）原子核。由此可衍生出成键、反键和非键轨道的概念：

如果组合得到的分子轨道能量比组合前原子轨道能量之和低，换句话说，原子核间电子云密度增大，那么所得分子轨道称作成键轨道；

如果组合得到的分子轨道能量比组合前原子轨道能量之和高，即原子核间电子云密度减小，则称作反键轨道，以标注；

如果组合得到的分子轨道能量与组合前原子轨道能量之和相差不大，轨道上的电子对分子键合没有贡献，那么该分子轨道则称作非键轨道，常以n标注。

分子轨道法的基本要点，即LCAO-MO法的基本原则包括：

对称性匹配原则：原子轨道必须具有相同的对称性才能组合成分子轨道，参见对称运算。

最大重叠原则：原子轨道重叠程度越大，形成的化学键也越强。

能量相近原则：能量相近的原子轨道才能组合成有效的分子轨道。

除了遵照LCAO-MO的三条基本规则外，电子填充规则也适用于分子轨道理论：能量最低原则、泡利不相容原理以及洪德规则。

键级被定义为分子中成键电子总数减去反键电子总数再除以2得到的纯数，是分子稳定性的量度。键级大于零是分子存在的前提。

分子轨道的类型和符号

各种分子轨道具有不同的对称性，可依此将其分为σ、π与δ三种类型。

σ分子轨道：对键轴呈圆柱形对称，成键σ轨道如σg为中心对称，反键σ轨道如σu为中心反对称。

π分子轨道：对平面xy反对称，只有一个含键轴的节面，对节面呈反对称性。

δ分子轨道：通过键轴节面的分子轨道，对两个节面都呈反对称性。

参见

从头计算法

原子轨道

组态相互作用方法

偶合簇

哈特里－福克方程（Hartree-Fock）

分子轨道

MO图，分子轨道能级顺序图

Møller-Plesset微扰理论

半经验量子化学分析（英语：Semi-empirical quantum chemistry method）

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