胺
胺的分类
胺分子可根据烃基的种类,分为脂肪胺和芳香胺。
此外,胺还可根据氨分子上被取代的氢原子数量,顺次分为 伯胺 ( 一级胺 )、 仲胺 ( 二级胺 )、 叔胺 ( 三级胺 )。此外,还有季铵盐(四级铵盐),可以看成是铵根离子(NH 4 )的四个氢都被取代的产物。
命名法
物理性质
一级胺及二级胺的物理性质主要受氢键影响,然而因为氮与氢阴电性的差别(3.0-2.1=0.9)并无氢和氧间(3.5-2.1=1.4)那么大,所以一般 N-H...H氢键较不像O-H...H键那么强,故胺的沸点一般较相对的磷烃为高,却低于相对应的醇。 例如,
甲胺和乙胺在室温之下为气体,但甲醇和乙醇在室温之下为液体。甲醇与甲胺分子量相近,其沸点差异却甚大。 几乎所有胺类皆与水形成氢键,所以比同分子量的烃易溶于水,低分子量的胺类与水完全互溶,高分子胺类只适量溶于水。 气体胺带有一种类似氨的气味,液体胺则带有一种容易辨出的鱼腥味。
掌性
氮原子连有三个不同基团形如NHRR′与NRR′R″的胺是有手性的,因氮有一对孤对电子,分子呈三角锥形,氮是手性中心。唯其手性翻转能垒相对很低,对于三烷基胺通常只需激活能25-37.6 kJ/mol,两个对映体在室温下就能迅速转化故对映体不能分离。 若季铵盐氮所连四个基团不同,则能拆分出旋光异构体。有些环状的胺因位阻不能翻转成对映体也能拆分。
合成
卤化物氨解(Ammonolysis of halides)
氨或胺氮上有孤对电子,作为亲核试剂与卤代烷发生亲核取代反应,按S N 2机理进行。许多有机卤化物以氨水溶液或氨溶液处理则变成胺类:
用醇制备
胺的主要合成方法是氨的烷基化。工业上使用醇与氨合成有机胺:
这些反应需要使用催化剂、特制仪器及额外纯化,因为得到的是一、二、三级胺的混合物,需要提高反应的选择性。
其它方法
其它胺合成方法见下表:
参见
酰胺
酰亚胺
亚胺
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