反应机理

首先发生碱对羰基的亲核加成，四面体型中间体再与强碱作用，失去一个质子变为双负离子（坎尼扎罗中间体）。由于氧原子带有负电荷，具有供电性，使得邻位碳原子排斥电子的能力大大增强。两个负离子中间体都可与醛作用，碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到醛的羰基碳上，形成一个醇盐负离子和一个羧酸根负离子。坎尼扎罗反应中的水可以参与反应，生成氢气，也证实了氢负转移的过程。

总之，该反应是一个动力学上的三级反应，对于醛是二级反应，而对于碱是一级反应： rate = k[RCHO][OH-] 在高浓度碱性环境下，第二个反应历程变成主要的，此时对碱成了二级反应： rate = k[RCHO][OH-] + k"[RCHO][OH-]

交叉坎尼扎罗反应

交叉坎尼扎罗反应是坎尼扎罗反应的一种类型：混合两个不同的不含α氢的醛，使其在碱性条件下发生交叉氧化还原反应，称为交叉坎尼扎罗反应。这样的反应常会产生多种产物，没有制备价值。但如果其中一个醛为甲醛，则其总是自身被氧化为甲酸（因为甲醛还原性最强），而另一个反应物被还原为醇，这样的反应有制备价值。例如，工业上制取季戊四醇就是用的这个方法。（下图）

参见

米尔温–庞多夫–韦尔莱还原反应

沃氏氧化反应

季先科反应

化学反应列表

外部链接

反应机理: gif动画

参考资料

^Cannizzaro, S. Ueber den der Benzoësäure entsprechenden Alkohol. Liebigs Annalen. 1853, 88: 129–130. doi:10.1002/jlac.18530880114. 

^List, K.; Limpricht, H. Ueber das sogenannte Benzoëoxyd und einige andere gepaarte Verbindungen. Liebigs Annalen. 1854, 90: 190–210. doi:10.1002/jlac.18540900211. 

^Geissman, T. A. Org. React.1944, 2, 94. (Review)

免责声明：以上内容版权归原作者所有，如有侵犯您的原创版权请告知，我们将尽快删除相关内容。感谢每一位辛勤著写的作者，感谢每一位的分享。