亨利定律
公式与亨利常数
亨利定律的公式为:
取自然对数后,这个公式会让我们更容易了解。
某些气体的常数如下:
氧气(O 2 ) : 769.2 L-atm/mol;
二氧化碳(CO 2 ) : 29.4 L-atm/mol;
氢气(H 2 ) : 1282.1 L-atm/mol;
当这些气体溶解于S.T.P.的水中时,其选用之浓度表示法应为体积摩尔浓度, L 为溶液的升数; atm 为溶液上的气体分压; mol 为溶于溶剂中的摩尔数。值得注意的是:亨利常数的 k 值会随着溶剂和温度变化。
亨利定律与拉乌尔定律
亨利定律与拉乌尔定律都和其蒸气压的成分对浓度有关。且我们可以以更简单的方式替换式子中的摩尔浓度为摩尔分率。当选用的是摩尔分率而不是体积摩尔浓度时, k 值与其单位均会改变。
两者间不同处在于, p* 是某一物质的平衡蒸气压,因此亨利常数 k H 是不同于"p*"的值。另外,亨利定律是由混合相中实验所产生而非纯物质。 如果此溶液为理想溶液(虽然几乎都不是),则所有的成分均会遵守拉乌尔定律。在大部分的反应系统中,只有稀薄溶液才可以适用。在这种情况下,溶质遵守亨利定律;而溶剂遵守拉乌尔定律。偏摩尔量的集合公式可以证明此种关系。
不同形式的亨利定律
下列有许多不同的亨利常数表达法:
其中:
c a q {\displaystyle c_{aq}\,} = 每一升中所含的摩尔数
L s o l n {\displaystyle L_{soln}\,} = 溶液的升数
p g a s {\displaystyle p_{gas}\,} = 未溶解于溶剂中的气体分压,以大气压表示
x a q {\displaystyle x_{aq}\,} = 溶液中的摩尔分率
a t m {\displaystyle atm\,} = 大气压(绝对压力)
这些常数的表达方式只是原来常数的倒数而已,如同上表中各项的比较。既然不同形式的 k H 值都可以当作亨利常数的表达方式,因此在研读这类资料时,应该更加留意亨利定律的形式。 另一点,亨利定律的适用范围有限制,他只适用于微溶的状态下。因此,越是不理想的情况下,其对浓度的依存性就越小,也就越不符合。 他也只适用于未发生化学反应的溶液中。二氧化碳就是个例子,它与水混合会迅速反应成碳酸。
不同形式的亨利定律
当温度改变的时候,亨利常数随即改变。这也就是为什么人们喜欢将它称作亨利系数的原因。下列即是温度与亨利常数的关系:
其中 Θ Θ --> {\displaystyle \Theta } (Theta) 指的是标准温度(298K)。
下面列出了上列方程的一些常数C值(以凯氏温标为单位)
气体的溶解度会随着温度的增加而越来越小。像加热溶有氮气的水从25 °C 至 95 °C,其溶解度会下降成原来的43%,当加热的时候,C值也跟着改变了,因此C值也可以计作:
其中 Δ Δ --> s o l v H {\displaystyle \Delta _{solv}H\,} 为溶解热;R为理想气体常数。
地球物理学中的亨利定律
在地球物理学中亨利定律表示惰性气体溶解在硅酸中的量。用法如:
其中:
下标m 为融化的量
下标g 为气体的状态
ρ ρ --> {\displaystyle \rho } 为密度
β β --> = 1 / k B T {\displaystyle \beta =1/k_{B}T} 为温标的倒数
k B {\displaystyle k_{B}} 为玻尔兹曼常量
μ μ --> e x , m {\displaystyle \mu _{{\rm {ex}},m}} 和 μ μ --> e x , g {\displaystyle \mu _{{\rm {ex}},g}} 为溶质在这两个状态里的过量的化学势能。
参见
拉乌尔定律
阿伏伽德罗定律
玻意耳定律
查理定律
道尔顿分压定律
盖-吕萨克定律
格锐目定律
范德瓦耳斯方程
理想气体状态方程
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