夏普莱斯不对称双羟基化反应
反应机理反应的催化循环如下。由锇酸钾原位生成的四氧化锇与配体结合为络合物2,该络合物对烯烃发生对映选择性的[3+2]环加成反应(锇氧化反应)。生成的锇酸酯4经水解得到二醇和被还原的锇酸盐。后者被计量的再氧化剂氧化为四氧化锇而重复使用。实例1、氮杂糖6合成中的1至2一步:2、IsaoKuwajima的紫杉醇全合成中也用到了一个夏普莱斯不对称双羟化反应。参见不对称催化氧化反应Milas羟基化反应Upjohn双羟基化反应Sharpless不对称氨羟基化反应化学反应列表
反应机理
反应的催化循环如下。由锇酸钾原位生成的四氧化锇与配体结合为络合物 2,该络合物对烯烃发生对映选择性的 [3+2]环加成反应(锇氧化反应)。 生成的锇酸酯 4 经水解得到二醇和被还原的锇酸盐。后者被计量的再氧化剂氧化为四氧化锇而重复使用。
实例
1、氮杂糖 6 合成中的 1 至 2 一步:
2、Isao Kuwajima的紫杉醇全合成中也用到了一个夏普莱斯不对称双羟化反应。
参见
不对称催化氧化反应
Milas羟基化反应
Upjohn双羟基化反应
Sharpless不对称氨羟基化反应
化学反应列表
免责声明:以上内容版权归原作者所有,如有侵犯您的原创版权请告知,我们将尽快删除相关内容。感谢每一位辛勤著写的作者,感谢每一位的分享。
——— 没有了 ———
编辑:阿族小谱
文章价值打分
- 有价值
- 一般般
- 没价值
当前文章打 5 分,共有 1 人打分
文章观点支持
1
0
文章很值,打赏犒劳一下作者~
发表评论
写好了,提交
{{item.label}}
{{commentTotal}}条评论
{{item.userName}}
发布时间:{{item.time}}
{{item.content}}
回复
举报
打赏作者
“感谢您的打赏,我会更努力的创作”
— 请选择您要打赏的金额 —
{{item.label}}
{{item.label}}
打赏成功!
“感谢您的打赏,我会更努力的创作”
返回
打赏
私信
推荐阅读
· 夏普莱斯不对称环氧化反应
催化剂结构催化剂的结构直到现在还未非常确定。还未有研究能够完全排除其他假定的催化剂。无论如何,所有的研究都表明催化剂是一种[Ti(tartrate)(OR)2]的二聚体。催化剂模型通过X-射线鉴定了结构。过渡态机理该反应是以四价钛酸酯路易斯酸介导,以过氧化氢衍生物为氧化剂(常为叔丁基过氧化氢),以酒石酸乙酯为立体诱导配体而进行的烯烃环氧化反应。夏普莱斯不对称环氧化反应机理反应选择性夏普莱斯环氧化反应的产物可以通过下列的模型进行预测:确定一个双键平面,并在双键平面上画出一个与之围绕的矩形。朝着右下角画出烯丙醇羟基,然后按照分子结构在其他矩形角上画出其他取代基。在氧化方向上,(-)酒石酸乙酯优先从上方和双键反应,而(+)酒石酸乙酯优先从下方与分子进行反应。这种模型对于大多数的烯烃化合物都有效。而当R1基团较大时选择性会降低,当R2和R3基团较大时选择性会提高。夏普莱斯环氧化选择性夏普莱斯环氧化...
· Upjohn双羟基化反应
改进法Warren等:套用Sharpless不对称双羟基化反应的条件,用无手性的奎宁环代替其中的手性配体。参见Milas双羟基化反应Sharpless不对称双羟基化反应
· 野依不对称氢化反应
参见化学反应列表科里–巴克什–柴田还原反应参考资料^Noyori,R.,Okhuma,T.;Kitamura,M.;Takaya,H.;Sayo,N.;Kumobayashi,H.;Akuragawa,S.J.Am.Chem.Soc.1987,109,5856–5858.(doi:10.1021/ja00253a051)^Kitamura,M.;Tokunaga,M.;Ohkuma,T.;Noyori,R.Org.Syn.,Coll.Vol.9,p.589(1998);Vol.71,p.1(1993).(Article)^Takaya,H.;Akutagawa,S.;Noyori,R.Org.Syn.,Coll.Vol.8,p.57(1993);Vol.67,p.20(1989).(Article)^Noyori,Ryoji.AsymmetricCatalysisInOrganicSynt...
· 巴里·夏普莱斯
成就对不对称合成的研究广为人知,较有名的化学反应包括夏普莱斯不对称环氧化反应和夏普莱斯不对称双羟基化反应等。近年由其引入的合成的新概念点撃化学成为了在药物开发和分子生物学的诸多领域中,目前最为有用和吸引人的合成理念之一。参考资料诺贝尔官方网站巴里·夏普莱斯自传
· 双分子消除反应
历史双分子消除反应为1920年代,克里斯托夫·英果尔德(ChristopherKelkIngold)与罗伯特·鲁宾逊(RobertRobinson)展开了一连串有机化学的研究,提出了许多现代有机化学里的观念,像是亲核性、亲电性、SN1反应、SN2反应、E1反应、E2反应等等都是在他们研究后先后提出来的崭新概念,这些概念的提出对揭示有机反应内在机理从而实现控制有机反应起到了巨大的促进作用,而E2反应,就是他们提出来解释消除反应的其中一项反应机构。反应机构上图乙醇作为碱攻击β-氢。溴带着共用电子对在离去基作用下离去,而氢以质子的方式离去。如同SN2反应,反应由一步完成,但不同的是由碱来拉走质子,而并不是当作亲核试剂,碱进攻β-氢,并与离去基同时离去,生成烯烃。而由于反应为一步完成,与二种反应物浓度皆有关,在反应动力学上是属于二级反应。特性而因为E2反应不需侵入重围,攻击之中的碳原子,只需从旁拉...
关于我们
关注族谱网 微信公众号,每日及时查看相关推荐,订阅互动等。
APP下载
下载族谱APP 微信公众号,每日及时查看
扫一扫添加客服微信